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丙烯酸的生產方法
乙炔羰化法
乙炔、一氧化碳、水和溶劑四氫呋喃、以鹵化鎳(見絡合催化劑)為催化劑,鹵化銅作助催化劑,在160~200℃、4.0~5.5MPa下,通過羰化(見羰基合成)得到丙烯酸:CH≡CH+H2O+CO─→CH2=
CHCOOH此法正逐漸被丙烯氧化法所取代。
丙烯腈水解法
丙烯腈在硫酸存在下,進行二次水解再經減壓蒸餾可得純丙烯酸:CH2=CHCN+H2O+H2SO4─→CH2=CHCONH2·H2SO4
CH2=CHCONH2·H2SO4+H2O─→CH2=CHCOOH+NH4HSO4
近年,由於丙烯氨化氧化製丙烯腈工藝迅速發展,為丙烯酸生產提供了廉價的丙烯腈。
丙烯腈水解法
丙烯腈在硫酸存在下,進行二次水解再經減壓蒸餾可得純丙烯酸:
CH2=CHCN+H2O+H2SO4─→CH2=CHCONH2·H2SO4
CH2=CHCONH2·H2SO4+H2O─→CH2=CHCOOH+NH4HSO4
近年,由於丙烯氨化氧化製丙烯腈工藝迅速發展,為丙烯酸生產提供了廉價的丙烯腈。
丙烯氧化法
分兩步進行:用鉬-鉍係或銻係催化劑,使丙烯氧化為丙烯醛;第二步用鉬-釩-鎢係催化劑(見金屬氧化物催化劑)使丙烯醛氧化為丙烯酸:
CH2=CHCH3+O2─→CH2=CHCHO+H2O
CH2=CHCHO+2O2─→CH2=CHCOOH
丙烯、蒸汽和預熱空氣混合進入反應器,反應溫度320~340℃,壓力270kPa,反應氣不經分離直接送入第二反應器,反應溫度280~360℃,壓力200kPa。兩個反應器均用熔鹽作載熱體。從第二反應器出來的氣體經水吸收後得30%~40%丙烯酸水溶液,經精製得純丙烯酸,總收率可達87%,吸收塔尾氣部分放空,部分循環使用。